Química fue desde siempre un curso imposible para mí, ahora estoy tratando de entenderla y con usted lo logré, solo tengo miedo de que se me olvide en una semana :'c
Que buen profesor eres, estoy estudiando el grado de bioquímica en españa y me encantan tus explicaciones me sirven mucho para entender profundamente los conceptos y no solo superficialmente.Un saludo.
Es el mejor profesor de quimica que he encontrado!!! No entiendo como no lo encontré cuando estaba preparándome, ahora estoy en la univ pero no en la que quería, momento sad. Psdta : me vi todos los vídeos de este tema
Gran maestro. Se le agradece mucho por todo. La forma en la que explica hace a la química aún más interesante de lo que ya es. Infinitas gracias. Éxitos en todo. Siempre con humildad. :)
Profesor me ayudó mucho sus videos a comparación de otros q ví.. incluído uno de los de grupo ciencias.. q lo hace otro profe.. gracias profesor y feliz navidad 🎉..
ปีที่แล้ว
Saludos Moisés, también feliz navidad 🎄 y con todo para el 2024. Abrazos
Excelente explicación, me gustó que dieras más de un ejemplo de moléculas que forman puentes. ♡ Una consulta, si deseo formar los P.H del H3PO4 ¿Sería el Oxígeno receptor (del enlace dativo que se forma) el átomo que se unirá al H de la otra molécula?
Profe, yo vi en el material de CEPRE-UNI que habia una FUERZA DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO O FUERZA DE DEBYE que se daba entre una molecula polar y otra no polar, solo lo vi ahi, es importante dicha fuerza???? Gracias de antemano.
Profesor, me gustaría que aclare si una molécula puede presentar las 3 tres fuerzas simultáneamente. Según mi profesor de universidad es posible, sin embargo, tengo entendido que usted dice que no es así.
2 ปีที่แล้ว +1
Haré un breve vídeo próximamente planteando la bibliografía y el porque de la explicación que hice en el vídeo. Saludos ...
Grácias por sus vídeoss!! Me sirven mucho, quería pregunta si tengo un alcohol con una cadena C-H muy extensa sigue armando puentes de hidrógeno entre sí? Y con el agua?;saludos desde Argentina
5 ปีที่แล้ว +1
Hola, si el alcohol tiene una cadena carbonada muy extensa el puente de hidrógeno entre sus moléculas sigue existiendo pero las fuerzas de london son ahora de mayor intensidad. Ahora frente al agua el alcohol ya no se disuelve debido a la gran longitud de su cadena carbonada y entre alcohoo y agua ya no habría puentes de hidrógeno. Saludos.
Profesor buenas noches, muy buenos vídeos gracias por su aporte en nuestra preparación, una consulta entre puente hidrógeno y sólo london, quien tiene mayor fuerza intermoleculares?
6 ปีที่แล้ว +1
Hola, por lo general las fuerzas puente de hidrógeno son de mayor intensidad que las fuerzas de London, aunque hay excepciones pero en los exámenes de admisión siempre ae consideran solo los aspectos generales. Entonces queda que el puente de hidrógeno es mayor que las fuerzas de London. Saludos.
Buenas tardes profe, disculpe tengo una pregunta, si los puentes de hidrogeno se forman cuando el hidrogeno se enlaza con los elementos más electronegativos ¿por qué con el Cl no forma puente de hidrógento, si el Cl es más electronegativo que el N?
3 ปีที่แล้ว +1
Hola, lo que sucede es que además de ser los más electronegativos tienen que ser átomos de pequeño radio atómico y el F, O y N tienen esa característica, mientras que el Cl no. Saludos.
3 ปีที่แล้ว +2
Hola, lo que sucede es que además de ser los más electronegativos tienen que ser átomos de pequeño radio atómico y el F, O y N tienen esa característica, mientras que el Cl no. Saludos.
Excelente video profesor!!! . Podría aclararme la siguiente duda por favor : en los últimos minutos cuando usted relacionaba fuerzas intermoleculares con temperatura de ebullicion , mencionó (para aquellas moleculas que no se unian por D.D. especial) que a mayor masa la temperatura de ebullicion ira elevandose , entonces ......puedo yo afirmar que la fuerza de LONDON ES MAS INTENSO QUE LA FUERZA DEL DIPOLO DIPOLO ?
6 ปีที่แล้ว +1
Alexander Aburto Ramirez , es correcto lo que dices, por lo general, las fuerzas de dispersión o de London tienen mayor intensidad que las fuerzas dipolo dipolo. Saludos y sigue adelante.
LQL Luis Química León Gracias profesor , pero tengo una duda más . sucede que en un examen de admisión (SM 2013 II) vi afirmaban que las moleculas polares tienen mayor punto de ebullicion que las apolare ( en general asi sea una apolar grande(supongo porque no ponian condiciones) ) ... cual seria la explicación profe? ya que la fuerza de london tiene mayor intensidad que un dipolo dipolo ( en la respuesta del examen decian que se debe a que el dipolo dipolo tiene mas intensidad por su dipolos PERMANENTES Y DE NATURALEZA ELECTRICA )
6 ปีที่แล้ว
A ver, si se tiene la siguiente situación: NO (polar) y O2 (apolar) las masas Molares son 30 y 32, respectivamente, por lo que las fuerzas de London son prácticamente iguales entonces la polar al tener una fuerza adicional que es dipolo dipolo hace que el NO tenga mayor pto. Ebullición. En este caso: HCl y HI, ambas son polares y tienen dipolo dipolo además de London pero como la diferencia de masas molares es mucha, 36,5 y 128 las fuerzas de london son demasiadas intemsas en el HI definiendo un mayor punto de ebullición, cuando ocurre esto eo aporte del dipolo dipolo es mínimo y se desprecia. Por otro lado: HCl (polar) y C6H6 (apolar), las masas Molares son muy lejanas 36.5 y 78, a pesar de que el HCl es polar el C6H6 por tener unas fuerzas de london muy intensas presenta mayor punto de ebullición. En realidad hay muchos casos para evaluar el punto de ebullición, voy a revisar el examen que me dices, a ver como esta planteado. Saludos y me da gusto que preguntes, sigue adelante.
LQL Luis Química León gracias profesor por tomarse su tiempo en aclarar nuestras dudas además de que en cada video que realiza se nota su dedicación y esmero por ayudarnos a entender los diversos temas . MUCHAS GRACIAS
Profesor usted dijo que los hidrocarburos mayormente son apolares Dedusco que en los Alcoholes son polares. No se si me aclarará ese punto
6 ปีที่แล้ว +2
Piero angelo Castel, los alcoholes no son hidrocarburos ya que tienen oxígeno, son compuestos oxigenados y son moléculas polares. Los hidrocarburos solo deben tener H y C y como mencionas ellos por lo general son moléculas apolares, espero haber aclarado La duda... sigue adelante 👍
Profe, una pregunta. ¿Por qué las moléculas con puente de hidrógeno no poseen interacciones dipolo-dipolo? Por ejemplo: CH3COOH Sabemos que posee puente de hidrógeno porque hay enlace H-O. Sin embargo, también posee enlace C-O. ¿Eso no haría que también interacción dipolo-dipolo?
4 ปีที่แล้ว
Hola. El grupo CO con los pares libres del O forma puentes de hidrógeno atrayendo los H de otras moléculas del ácido.
@ Entonces básicamente; si una molécula posee puente de hidrógeno, ¿solo tiene fuerzas de dispersión y el puente de hidrógeno? Es decir ¿únicamente posee esas interacciones?
Profe los aldehidos tienen puente hidrogeno ? Por ejemplo: X HCHO X CH3CHO Y tambien cuando dicen que se disuelven en agua y forman liquido asociados es por que tienen puente hidrogeno ¿? Salu2
4 ปีที่แล้ว +1
Hola. Los aldehídos no tienen PH.. y si cuando se forma PH se llaman líquidos asociados.
Profe cómo sabría quién tiene más puente hidrógeno , H2O o. HF , o si es que hay alguna regla me lo podría decir porfavor
6 ปีที่แล้ว +3
A ver, el puente de hidrógeno es más intenso en el HF debido a que posee al átomo de hidrógeno más positivo. Pero el punto de ebullición del H2O es superior y eso se debe a la forma espacial de la molécula. La pregunta que haz hecho no es tan simple de responder, pero yendo al punto el HF forma interacciones puente de hidrógeno más fuertes.
@ osea cada vez que me pregunten cual tenga mayor punto de ebullición de dos moléculas diferentes que presenten enlace puente hidrógeno , elegiré al que tiene mayor forma espacial?
6 ปีที่แล้ว +3
@@brandonfc7985 si preguntan quien posee mayor punto de ebullición entre dos moléculas que poseen puente de hidrógeno siempre lo han hecho para el mismo tipo.. por ejemplo: H2O, CH3OH, CH3COOH, en estas moléculas se presenta el enlace H-O, ahi se tiene que evaluar cual de las tres posee más puentes de hidrógeno por molécula... sería el punto de ebullición así: CH3COOH > H2O > CH3OH..... No pueden preguntar comparar punto de ebullición entre HF y H2O...ahí no podemos establecer una regla general.
@ profe una duda pero el agua tiene 4 PH mientras que el CH3COOH Y CH3OH tienen 3 PH entonces porque siguen ese orden de CH3COOH>H2O>CH3OH? si el agua tiene mas PH entonces tendria mas punto de ebullicion? aclarame la duda profe porfavor.
@ profesor puede entonces hacer solido cuando pueda por favor profesor es un tema que falta he tratado de estudiarlo en el lumbreras rojo gordo y esta my difcil entenderlo si es que puede lo sube por favor profesor .
En el libro Aduni de Biología tomo I, menciona que el agua puede a unirse a 3,5 moléculas de agua en esta líquido y a 4 en estado sólido. Pero ahi usted menciona que se une a 4 en estado líquido, ya me hice bolas 🤔
5 ปีที่แล้ว +1
Yo me pregunto como es 3.5 moléculas?? Con eso me hago bolas. Todo lo que explico está presente en libros de química. (Chang, Brown, whitten, etc) . Saludos
el HCl tiene menor fuerza de london q el HI , pero más intensidad en la fuerzas dipolo dipolo que el HI, y como las fuerzas dipolo dipolo son mas intensas q la de london el HCl debería tener mas Temperatura de ebullición que el HI pero ahi esta al reves? podrias aclarar esta duda porfa
5 ปีที่แล้ว
Cuano la diferencia de masas Molares es muy grade cono entre el HCl y el HI las fuerzas de london definen el punto de ebullición. Solo si las msas Molares son cercanas entre moléculas polares las fuerzas dipolo dipolo definen el punto de ebullición.
buen inicio de video, no sentirse ajeno a lo que pasa en el Perú, tremendo el profe, haré mis apuntes sobre este listado
Química fue desde siempre un curso imposible para mí, ahora estoy tratando de entenderla y con usted lo logré, solo tengo miedo de que se me olvide en una semana :'c
Que buen profesor eres, estoy estudiando el grado de bioquímica en españa y me encantan tus explicaciones me sirven mucho para entender profundamente los conceptos y no solo superficialmente.Un saludo.
Un gusto. Saludos hasta España desde Perú 👍
En verdad no comprendo como este tipo de videos no tienen tantas vistas... Si son tan maravillosos y enriquecedores en todo aspecto.
Sus clases valen oro . Y como persona lo máximo, lo máximo.
Es el mejor profesor de quimica que he encontrado!!! No entiendo como no lo encontré cuando estaba preparándome, ahora estoy en la univ pero no en la que quería, momento sad.
Psdta : me vi todos los vídeos de este tema
Antes de ver el video dudaba mucho en responder las preguntas de este tipo , con sus método casi todo sale al instante . Muchas gracias :)
Hola Jorge. Muy bien, sigue avanzando y que bueno que los vídeos te ayuden. Saludos.
man explicas muy bien, un buen complemento para las clases virtuales de la U. Gracias!!
Gran maestro. Se le agradece mucho por todo. La forma en la que explica hace a la química aún más interesante de lo que ya es. Infinitas gracias. Éxitos en todo. Siempre con humildad. :)
Gracias profeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee :3 , me ayuda mucho sus videos
Excelente video, muy claro y preciso al enseñar. Muchas gracias profe..
hagamos que la cosas cambien.. grande
Muy buen vídeo amigo, explicas muy bien gracias a ti pude entender mejor este tema❤️
Recomendaré tu canal
Profe gracias con usted cada dia aprendo mas gracias profe
Profe la verdad usted me ayuda dms con todas sus clases ,gracias a usted entiendo Quimica , siga así!!! Genial♡
su humildad es la mejor profesor saludos (Y)
Magnífica explicación maestro Leon. Mis respetos..
Saludos maestro Walter... Desde Perú.
Profesor me ayudó mucho sus videos a comparación de otros q ví.. incluído uno de los de grupo ciencias.. q lo hace otro profe.. gracias profesor y feliz navidad 🎉..
Saludos Moisés, también feliz navidad 🎄 y con todo para el 2024. Abrazos
Grande profe algun dia lo conocere y le dare gracias ojala la gente lo viera mas
Buen video profe, gracias por las clases.
excelente contenido profesor, me ha servido bastante, gracias
Muy bien Jesús, sigue avanzando 👍 a
Buen video profe,recién me acabo de ver las 4 partes
excelente profesor
Saludos 🙂👍
Una excelente explicación.
Gracias professor 🙇👍
¡Es el mejor!
Excelente video! Muchas gracias:)
Estupendo video
Gracias por sus vídeos me ayudan mucho en datos vitales es un gran maestro 👊 prof. un vídeo de electroquímica :( porfavor
he visto todo sus videos ----exelente ,espero que suba mas videos
josseph rosado que bueno que te sirvan los vídeos, hoy sale la primera parte de nomenclatura... Saludos.
El mejor profe crj
👏👏👏👏👏
Excelente explicación, me gustó que dieras más de un ejemplo de moléculas que forman puentes. ♡
Una consulta, si deseo formar los P.H del H3PO4 ¿Sería el Oxígeno receptor (del enlace dativo que se forma) el átomo que se unirá al H de la otra molécula?
Profe, yo vi en el material de CEPRE-UNI que habia una FUERZA DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO O FUERZA DE DEBYE que se daba entre una molecula polar y otra no polar, solo lo vi ahi, es importante dicha fuerza???? Gracias de antemano.
excelente..gracias
De nada ...
Hola, me ha quedado una duda, si tenemos dos compuestos de ácido cianhídrico ¿existiría puente de hidrógeno?
Los líquidos con mayor número de EPH tiene mayor temperatura de ebullición y es poco volátil, esto se cumple para todo liquido o hay excepciones ?
Profesor, me gustaría que aclare si una molécula puede presentar las 3 tres fuerzas simultáneamente. Según mi profesor de universidad es posible, sin embargo, tengo entendido que usted dice que no es así.
Haré un breve vídeo próximamente planteando la bibliografía y el porque de la explicación que hice en el vídeo. Saludos ...
Grácias por sus vídeoss!! Me sirven mucho, quería pregunta si tengo un alcohol con una cadena C-H muy extensa sigue armando puentes de hidrógeno entre sí? Y con el agua?;saludos desde Argentina
Hola, si el alcohol tiene una cadena carbonada muy extensa el puente de hidrógeno entre sus moléculas sigue existiendo pero las fuerzas de london son ahora de mayor intensidad. Ahora frente al agua el alcohol ya no se disuelve debido a la gran longitud de su cadena carbonada y entre alcohoo y agua ya no habría puentes de hidrógeno. Saludos.
@ muchísimas gracias!!
@@malenaramirez5333 de nada. Saludos de Perú..
Estimado a que le llaman contraccion lantanica???
Profesor buenas noches, muy buenos vídeos gracias por su aporte en nuestra preparación, una consulta entre puente hidrógeno y sólo london, quien tiene mayor fuerza intermoleculares?
Hola, por lo general las fuerzas puente de hidrógeno son de mayor intensidad que las fuerzas de London, aunque hay excepciones pero en los exámenes de admisión siempre ae consideran solo los aspectos generales. Entonces queda que el puente de hidrógeno es mayor que las fuerzas de London. Saludos.
@ así es
Buenas tardes profe, disculpe tengo una pregunta, si los puentes de hidrogeno se forman cuando el hidrogeno se enlaza con los elementos más electronegativos ¿por qué con el Cl no forma puente de hidrógento, si el Cl es más electronegativo que el N?
Hola, lo que sucede es que además de ser los más electronegativos tienen que ser átomos de pequeño radio atómico y el F, O y N tienen esa característica, mientras que el Cl no. Saludos.
Hola, lo que sucede es que además de ser los más electronegativos tienen que ser átomos de pequeño radio atómico y el F, O y N tienen esa característica, mientras que el Cl no. Saludos.
@ gracias profe
Excelente video profesor!!! . Podría aclararme la siguiente duda por favor : en los últimos minutos cuando usted relacionaba fuerzas intermoleculares con temperatura de ebullicion , mencionó (para aquellas moleculas que no se unian por D.D. especial) que a mayor masa la temperatura de ebullicion ira elevandose , entonces ......puedo yo afirmar que la fuerza de LONDON ES MAS INTENSO QUE LA FUERZA DEL DIPOLO DIPOLO ?
Alexander Aburto Ramirez , es correcto lo que dices, por lo general, las fuerzas de dispersión o de London tienen mayor intensidad que las fuerzas dipolo dipolo. Saludos y sigue adelante.
LQL Luis Química León Gracias profesor , pero tengo una duda más . sucede que en un examen de admisión (SM 2013 II) vi afirmaban que las moleculas polares tienen mayor punto de ebullicion que las apolare ( en general asi sea una apolar grande(supongo porque no ponian condiciones) ) ... cual seria la explicación profe? ya que la fuerza de london tiene mayor intensidad que un dipolo dipolo ( en la respuesta del examen decian que se debe a que el dipolo dipolo tiene mas intensidad por su dipolos PERMANENTES Y DE NATURALEZA ELECTRICA )
A ver, si se tiene la siguiente situación: NO (polar) y O2 (apolar) las masas Molares son 30 y 32, respectivamente, por lo que las fuerzas de London son prácticamente iguales entonces la polar al tener una fuerza adicional que es dipolo dipolo hace que el NO tenga mayor pto. Ebullición.
En este caso: HCl y HI, ambas son polares y tienen dipolo dipolo además de London pero como la diferencia de masas molares es mucha, 36,5 y 128 las fuerzas de london son demasiadas intemsas en el HI definiendo un mayor punto de ebullición, cuando ocurre esto eo aporte del dipolo dipolo es mínimo y se desprecia.
Por otro lado: HCl (polar) y C6H6 (apolar), las masas Molares son muy lejanas 36.5 y 78, a pesar de que el HCl es polar el C6H6 por tener unas fuerzas de london muy intensas presenta mayor punto de ebullición.
En realidad hay muchos casos para evaluar el punto de ebullición, voy a revisar el examen que me dices, a ver como esta planteado.
Saludos y me da gusto que preguntes, sigue adelante.
LQL Luis Química León gracias profesor por tomarse su tiempo en aclarar nuestras dudas además de que en cada video que realiza se nota su dedicación y esmero por ayudarnos a entender los diversos temas . MUCHAS GRACIAS
@ cloud.vallejo.com.pe/DomingoIAxdSw0jsQe0.pdf Pagina 53 profe yo también tengo esa duda pls
Profe cuando haria el tema de cinetica quimica ?
Profesor podría por favor aclarar por qué no hay fuerza dipolo dipolo en moléculas que tienen puente de hidrógeno. Muchas gracias por los videos.
En algún vídeo lo haré, por mensaje es difícil explicarlo.
Profesor usted dijo que los hidrocarburos mayormente son apolares Dedusco que en los Alcoholes son polares. No se si me aclarará ese punto
Piero angelo Castel, los alcoholes no son hidrocarburos ya que tienen oxígeno, son compuestos oxigenados y son moléculas polares. Los hidrocarburos solo deben tener H y C y como mencionas ellos por lo general son moléculas apolares, espero haber aclarado La duda... sigue adelante 👍
hola tengo una pregunta, ¿por que usted es un gran profesor?, espero su respuesta :)
Profesor buenas necesito su ayuda en un problema
Profe, una pregunta. ¿Por qué las moléculas con puente de hidrógeno no poseen interacciones dipolo-dipolo?
Por ejemplo: CH3COOH
Sabemos que posee puente de hidrógeno porque hay enlace H-O. Sin embargo, también posee enlace C-O. ¿Eso no haría que también interacción dipolo-dipolo?
Hola. El grupo CO con los pares libres del O forma puentes de hidrógeno atrayendo los H de otras moléculas del ácido.
@ Entonces básicamente; si una molécula posee puente de hidrógeno, ¿solo tiene fuerzas de dispersión y el puente de hidrógeno? Es decir ¿únicamente posee esas interacciones?
Gracias, en serio.
De nada tavo..pa delante
Profe una duda que fuerza intermolecular puede cambiar el estado de agregación de una molécula
si hay condiciones adecuadas de presión y temperatura, cualquier fuerza intemolecular puede interviene en los cambios de estado físico.
Profe los aldehidos tienen puente hidrogeno ?
Por ejemplo:
X HCHO
X CH3CHO
Y tambien cuando dicen que se disuelven en agua y forman liquido asociados es por que tienen puente hidrogeno ¿?
Salu2
Hola. Los aldehídos no tienen PH.. y si cuando se forma PH se llaman líquidos asociados.
@ Gracias profe 😁
Profe cómo sabría quién tiene más puente hidrógeno , H2O o. HF , o si es que hay alguna regla me lo podría decir porfavor
A ver, el puente de hidrógeno es más intenso en el HF debido a que posee al átomo de hidrógeno más positivo. Pero el punto de ebullición del H2O es superior y eso se debe a la forma espacial de la molécula. La pregunta que haz hecho no es tan simple de responder, pero yendo al punto el HF forma interacciones puente de hidrógeno más fuertes.
@ osea cada vez que me pregunten cual tenga mayor punto de ebullición de dos moléculas diferentes que presenten enlace puente hidrógeno , elegiré al que tiene mayor forma espacial?
@@brandonfc7985 si preguntan quien posee mayor punto de ebullición entre dos moléculas que poseen puente de hidrógeno siempre lo han hecho para el mismo tipo.. por ejemplo: H2O, CH3OH, CH3COOH, en estas moléculas se presenta el enlace H-O, ahi se tiene que evaluar cual de las tres posee más puentes de hidrógeno por molécula... sería el punto de ebullición así: CH3COOH > H2O > CH3OH.....
No pueden preguntar comparar punto de ebullición entre HF y H2O...ahí no podemos establecer una regla general.
@ muchas gracias profesor ! Capo
@ profe una duda pero el agua tiene 4 PH mientras que el CH3COOH Y CH3OH tienen 3 PH entonces porque siguen ese orden de CH3COOH>H2O>CH3OH? si el agua tiene mas PH entonces tendria mas punto de ebullicion? aclarame la duda profe porfavor.
profesor puede subir el ema estados de agregacion estado liquido y solido son los que faltan
Hola, líquido ya está en el canal...
@ profesor puede entonces hacer solido cuando pueda por favor profesor es un tema que falta he tratado de estudiarlo en el lumbreras rojo gordo y esta my difcil entenderlo si es que puede lo sube por favor profesor .
me gusta se apren de y coprende
Disculpa la glucosa es un puente de hidrógeno y si lo es por qué?
La glucosa es un carbohidrato ellos tienen dentro muchos enlaces H-O que es una condición para formar puente de hidrógeno.
En el libro Aduni de Biología tomo I, menciona que el agua puede a unirse a 3,5 moléculas de agua en esta líquido y a 4 en estado sólido. Pero ahi usted menciona que se une a 4 en estado líquido, ya me hice bolas 🤔
Yo me pregunto como es 3.5 moléculas?? Con eso me hago bolas. Todo lo que explico está presente en libros de química. (Chang, Brown, whitten, etc) . Saludos
el HCl tiene menor fuerza de london q el HI , pero más intensidad en la fuerzas dipolo dipolo que el HI, y como las fuerzas dipolo dipolo son mas intensas q la de london el HCl debería tener mas Temperatura de ebullición que el HI pero ahi esta al reves? podrias aclarar esta duda porfa
Cuano la diferencia de masas Molares es muy grade cono entre el HCl y el HI las fuerzas de london definen el punto de ebullición. Solo si las msas Molares son cercanas entre moléculas polares las fuerzas dipolo dipolo definen el punto de ebullición.
@ wow muchas gracias
lo entiendo 10 veces mas que mi profe de academia :'v
:v
En verdad no comprendo como este tipo de videos no tienen tantas vistas... Si son tan maravillosos y enriquecedores en todo aspecto.
La vdad
En verdad no comprendo como este tipo de videos no tienen tantas vistas... Si son tan maravillosos y enriquecedores en todo aspecto.