6-5 【機器分析/分析化学】【紫外可視】スペクトル変化まとめ(置換基・溶媒効果の化学シフト)と金属錯体の吸収 [ゆっくり丁寧]

[@tomonoLab]

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[@tomonoLab]

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[@kentoku0228]

わかりやすい授業、ありがとうございます。１つ質問です。
[Co(Nh3)6]3+錯体のイオンの溶液のように配位子と結合した状態では、d軌道が埋まっていて、d-d遷移が起こらないと思うのですが、配位子と結合していてもd-d遷移により溶液に色がつくのでしょうか？

[@tomonoLab]

Nakamuraさん　コメントありがとうございます。さて、質問についてですが，結論から言うと理論通りうまくいかないのが実際だからです。
錯体のd軌道が配位子と結合することで埋まっている場合でも、d-d遷移により溶液に色がつくことは御存じのとおりです。これは，想像通り「d軌道が完全に埋まる訳ではなく，配位子との相互作用によりd軌道のエネルギー準位が色々と変化するためです。
[Co(NH3)6]3+のような八面体錯体では、３d軌道が関与しますね。これらの軌道は配位子と結合しているからと言って、d軌道が完全に埋まっているとは言い難いです。この場合、配位子との相互作用により、d軌道のエネルギー準位が変化することで，可視光領域の光によって電子が励起され，d-d遷移が起こり色づいて見えます(可能性があります)。
つまり，[Co(NH3)6]3+のようなd軌道が完全に埋まってしまう錯体でも、d-d遷移により溶液に色がつくことがあるのです。ただ、特定の錯体や配位子との結合状態によって、色の強さに違いが生じることもあります。
疑問に対して「すっきり」答えられていないと思いますがいかがでしょうか。
今後ともよろしくお願いします。

[@kentoku0228]

@@tomonoLab 丁寧な解説、勉強になりました。ありがとうございました。

[@murakamitatsuya2957]

失礼します。2:30付近で加筆されたpai starのエネルギー準位が不安定化の方向にかかれていますが、安定化しない理由をお願いできますでしょうか？？

[@tomonoLab]

MURAKAMI Tatsuya さん　ご質問ありがとうございます。これは、私が省略しすぎています。安定化するエネルギー準位もあります。π＊同士による安定化するエネルギー準位(例えば，π＊１)と不安定化するエネルギー準位(π＊２)があります。失礼しました。

[@murakamitatsuya2957]

@@tomonoLab 　承知いたしました。大変分かりやすい講義動画なので大変助かっています。引き続きよろしくお願いいたします。

[@tomonoLab]

@@murakamitatsuya2957 さん　返信ありがとうございます。また，いつでも質問してください！